Synthese und Kristallstrukturen der Phosphanimin‐Komplexe MCl₂(Me₃SiNPMe₃)₂ mit M = Zn und Co, und CoCl₂(HNPMe₃)₂

Abstract

Abstract Die Molekülkomplexe MCl 2 (Me 3 SiNPMe 3 ) 2 (M = Zn, Co) entstehen aus den wasserfreien Dichloriden von Zink und Cobalt mit Trimethylsilyl‐trimethylphosphanimin in Dichlormethan bzw. Acetonitril, während der Trimethylphosphanimin‐Komplex CoCl 2 (HNPMe 3 ) 2 aus CoCl 2 mit Natriumfluorid in Gegenwart von Me 3 SiNPMe 3 in siedendem Acetonitril gebildet wird. Die Verbindungen werden durch ihre IR‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert. Die Komplexe MCl 2 (Me 3 SiNPMe 3 ) 2 (M = Zn, Co) sind miteinander isotyp. ZnCl 2 (Me 3 SiNPMe 3 ) 2 : Raumgruppe P2 1 2 1 2 1 , Z = 4, Strukturlösung mit 2677 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,024. Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1243,6; b = 1319,0; c = 1464,7 pm. CoCl 2 (Me 3 SiNPMe 3 ) 2 : Raumgruppe P2 1 2 1 2 1 , Z = 4, Strukturlösung mit 3963 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,071. Gitterkonstanten bei −80°C: a = 1236,3; b = 1317,4; c = 1457,6 pm. CoCl 2 (HNPMe 3 ) 2 · CH 2 Cl 2 : Raumgruppe Pbca, Z = 8, Strukturlösung mit 1354 beobachteten unabhängigen Reflexen, R = 0,055. Gitterkonstanten bei −80°C: a = 1247,3; b = 998,4; c = 2882,4 pm. Alle Komplexe haben monomere Molekülstrukturen, in denen die Metallatome verzerrt tetraedrisch von den beiden Chloratomen und den N‐Atomen der beiden Phosphaniminmoleküle koordiniert sind.