Silylierte Phosphanimin‐Komplexe von Chrom(II), Palladium(II) und Kupfer(II). Die Kristallstrukturen von [CrCl₂(Me₃SiNPMe₃)₂], [PdCl₂(Me₃SiNPEt₃)₂] und [CuCl₂(Me₃SiNPMe₃)]₂

Abstract

Abstract Die Titelverbindungen entstehen bei der Einwirkung der silylierten Phosphanimine Me 3 SiNPR 3 (R = CH 3 , C 2 H 5 ) auf CrCl 2 (THF) 2 , PdCl 2 und CuCl 2 in Dichlormethan‐Suspension. Die drei Donor‐Acceptor‐Komplexe werden durch ihre IR‐Spektren und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert. [ CrCl 2 (Me 3 SiNPMe 3 ) 2 ]: Raumgruppe Pccn, Z = 4, Strukturlösung mit 2104 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,045. Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1326,3; b = 1562,5; c = 1171,5 pm. In der monomeren Molekülstruktur ist das Chromatom planar in der trans‐Konfiguration von den Cl‐Atomen und den N‐Atomen der Phosphanimin‐Liganden koordiniert mit Abständen CrCl = 235,94 pm und CrN = 211,7 pm. [ PdCl 2 (Me 3 SiNPEt 3 ) 2 ]: Raumgruppe P2 1 /n, Z = 2, Strukturlösung mit 2412 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,031. Gitterkonstanten bei 20°C: a = 917,3; b = 1390,2; c = 1161,7 pm, β = 95,80°. In der monomeren Molekülstruktur ist das Palladiumatom planar in der trans‐Konfiguration von den Cl‐Atomen und den N‐Atomen der Phosphaniminliganden koordiniert mit Abständen PdCl = 222,9 pm und PdN = 209,5 pm. [ CuCl 2 (Me 3 SiNPMe 3 ) ] 2 : Raumgruppe Pbca, Z = 4, Strukturlösung mit 1861 unabhängigen beobachteten Reflexen, R = 0,067. Gitterkonstanten bei −70°C: a = 1440,2; b = 1205,1; c = 1536,5 pm. Die Verbindung bildet zentrosymmetrische dimere Moleküle, in denen die Cu‐Atome über nahezu symmetrische Chlorobrücken mit CuCl‐Abständen von 231,4 pm verknüpft sind. Der Abstand CuN beträgt 196,7 pm.