Chlorthionitrenkomplexe des Rheniums Die Kristallstruktur von AsPh₄[ReCl₄(NSCl)₂] · CH₂Cl₂

Abstract

Abstract Rheniumpentachlorid reagiert in POCl 3 ‐Lösung mit trimerem Thiazylchlorid (NSCl) 3 , unter Bildung der Chlorthionitrenkomplexe [(Cl 3 PO)ReCl 4 (NSCl)] ( I ) bzw.[(Cl 3 PO)ReCl 3 (NSCl) 2 ] ( II ). I reagiert mit AsPh 4 Cl in Dichlormethanlösung unter Abspaltung von Schwefeldichlorid und Phosphorylchlorid zu AsPh 4 [ReNCl 4 ], während II mit AsPh 4 Cl den Komplex AsPh 4 ‐[ReCl 4 (NSCl) 2 ] · CH 2 Cl 2 bildet. Die IR‐Spektren der Verbindungen werden diskutiert und zugeordnet. Die Kristallstruktur von AsPh 4 [ReCl 4 (NSCl) 2 ] · CH 2 Cl 2 wurde mit Hilfe von Röntgenbeugungsdaten ermittelt und verfeinert (R‐Wert 3,1% für 2785 Reflexe). Es kristallisiert triklin in der Raumgruppe PĪ mit zwei Formeleinheiten pro Elementarzelle und den Gitterkonstanten a = 1119, b = 1144, c = 1473 pm, α = 77,6, β 70,8 und γ 71,2°. Die beiden NSCl‐Liganden sind cis‐ständig an das Rhenium gebunden, mit fast gestreckten ReNS‐Gruppierungen, deren interatomare Abstände als Doppelbindungen aufzufassen sind. Die ReCl‐Abstände sind etwas länger als sonst und lassen keinen trans‐Effekt erkennen; dies kann mit H‐Brückenbindungen Cl…︁HC zusammenhängen.