Silanolato‐Komplexe von Titan und Zirconium. Die Kristallstrukturen von Cp₂TiCl(OSiPh₃) und Cp₂ZrCl(OSiPh₃)

Abstract

Abstract Die Titelverbindungen werden aus Cp 2 MCl 2 (M = Ti, Zr) und Triphenylsilanol in Diethylether in Gegenwart von Piperidin hergestellt. Sie bilden nur wenig feuchtigkeits‐empfindliche orange (Ti) bzw. farblose Kristallnadeln (Zr), die wir kristallographisch charakterisiert haben. Cp 2 TiCl(OSiPh 3 ): Raumgruppe P2 1 /n, Z = 4, Strukturlösung mit 3961 unabhängigen, beobachteten Reflexen, R = 0,057. Gitterkonstanten bei −50°C: a = 1029,6; b = 1719,3; c = 1388,9 pm, β = 100,69°. Die Verbindung bildet monomere Moleküle mit Abständen TiO von 184,2 pm, SiO von 161,5 pm und einem TiOSi‐Bindungswinkel von 164,5°. Cp 2 ZrCl(OSiPh 3 ): Raumgruppe P 3 , Z = 18, Strukturlösung mit 2799 unabhängigen, beobachteten Reflexen, R = 0,047. Gitterkonstanten bei −20°C: a = b = 3518; c = 1058,3 pm. Die Struktur enthält drei symmetrieunabhängige monomere Moleküle, die sich nur wenig voneinander unterscheiden. Die Abstände ZrO betragen im Mittel 196,4 pm, SiO im Mittel 162,1 pm und die Bindungswinkel ZrOSi im Mittel 173,7°.