Synthese und Strukturuntersuchungen von Iodocupraten(I). XIII. Iodocuprate(I) mit den Kationen [Na(H₂O)₄]⁺, [Rb₂H₂O]²⁺, [(NH₄)₂H₂O]²⁺ und [Cu(NH₃)₄]²⁺

Abstract

Abstract NaCuI 2 · 4H 2 O 1 , Rb 2 Cu 2 I 4 · H 2 O 2 , (NH 4 ) 2 Cu 2 I 4 · H 2 O 3 , [Cu(NH 3 ) 4 ](CuI 2 ) 2 4 , wurden durch Umsetzung gesättigter Lösungen von NaI, NH 4 I und RbI mit CuI dargestellt. Die Kristallstrukturuntersuchungen von 1 (monoklin, C 2/c, a = 1224,5(2), b = 1329,3(2), c = 557,1(3) pm, β = 103,27(4)°, z = 4), 2 (orthorhombisch, P2 1 2 1 2 1 , 763,5(2), b = 1164,9(3), c = 1464,9(4) pm, z = 4), 3 (orthorhombisch, P2 1 2 1 2 1 , a = 749,0(2), b = 1147,3(2), c = 1431,0(2) pm, z = 4) und 4 (triklin, P 1 , a = 692,4(2), b = 716,0(2), c = 732,3(2) pm, α = 93.84(2)°, β = 104,85(3)°, γ = 105,99(3), z = 1) ergaben, daß alle Verbindungen Tetraederketten vom SiS 4/2 ‐Motiv [CuI 4/2 − ] enthalten. In der Na‐Verbindung bilden Oktaederketten [Na(H 2 O) 2/1 (H 2 O) 4/2 ] + zusammen mit den parallelen Tetraederketten Stabpackungen. In der Rb‐ und NH 4 ‐Verbindung sind die Kationen jeweils von 7 I‐Atomen aus drei unterschiedlichen Anionenketten und einem Molekül H 2 O in Form von zweifach überkappten trigonalen Prismen koordiniert, während die planare Koordination des [Cu(NH 3 ) 4 ] 2+ durch 2 I‐Atome zu einer tetragonalen Bipyramide erweitert wird.