Darstellung von μ‐Hydrido‐μ‐diphenylphosphido‐bis(tetracarbonylrhenium) · 1/2 Xylol und Molekülstruktur des Derivates Re₂(CO)₆(PPh₃)₂(μ‐H)(μ‐PPh₂) (Ph = C₆H₅)

Abstract

Abstract Die Umsetzung von Dirheniumdekacarbonyl und Diphenylphosphin ergab bei 190–200°C in einem Glaseinschlußrohr Kristalle der Zusammensetzung Re 2 (CO) 8 (μ‐H)(μ‐PPh 2 ) · 1/2 C 8 H 10 . Die erhaltene Rheniumverbindung reagierte mit überschüssigem Triphenylphosphin zum Derivat Re 2 (CO) 6 (PPh 3 ) 2 (μ‐H)(μ‐PPh 2 ) ab. Beide diamagnetischen Dirheniumverbindungen mit μ‐H‐Atom und μ‐PPh 2 ‐Gruppe wurden durch 1 H‐ und 31 P‐NMR‐Meßergebnisse charakterisiert. Die Molekülstruktur des Derivates sicherte eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse. Sein Resultat zeigte einen dreigliedrigen Re 2 (μ‐P)‐Ring als zentrales Molekülfragment und eine aus sterischen Gründen unvorteilhafte cis‐PPh 3 ‐Ligandenanordnung an verschiedenen Re‐Atomen in der Nähe der Ringebene. Ein thermodynamischer Transeinfluß der (μ‐P)‐Re‐Bindung begünstigte die gefundenen PPh 3 ‐Positionen.