Untersuchungen zur Reaktionsfähigkeit der höheren Silylphosphane (me₃Si)₄P₂, [(me₃Si)₂P]₂PH, [(me₃Si)₂P]₂P–Sime₃ und (me₃Si)₃P₇

Abstract

Abstract Die Umsetzung von (me 3 Si) 2 PP(Sime 3 ) 2 1 mit t‐buLi (me  CH 3 , t‐bu  (CH 3 ) 3 C) in etherischer Lösung führte über (me 3 Si) 2 PP(Li)(Sime 3 ) 4 zu (me 3 Si) 3 P, (me 3 Si) 2 PLi und Li 3 P 7 . (me 3 Si) 3 P 2 Li 4 zersetzt sich bereits bei −40° unter Bildung von (me 3 Si) 2 PLi, Li 3 P 7 und (me 3 Si) 3 P. Zu dem gleichen Ergebnis führt die Metallierung von (me 3 Si) 3 P 2 H mit t‐buLi. [(me 3 Si) 2 P] 2 PH 2 läßt sich in Pentan mit t‐buLi zum [(me 3 Si) 2 P] 2 PLi metallieren, das mit meCl bzw. me 3 SiCl zum [(me 3 Si) 2 P] 2 Pme bzw. [(me 3 Si) 2 P] 2 PSime 3 reagiert. Beim Zusatz von Monoglym zu der farblosen Suspension von [(me 3 Si) 2 P] 2 PLi in Pentan oder bei der Umsetzung von [(me 3 Si) 2 P] 2 −PH mit t‐buLi in etherischer Lösung bilden sich (me 3 Si) 2 PLi, Li 3 P 7 , (me 3 Si) 3 P. Diese Verbindungen entstehen auch bei der Umsetzung von [(me 3 Si) 2 P]PSime 3 mit t‐buLi in Ethern. Die Metallierung von (me 3 Si) 3 P 7 mit t‐buLi in Ether führt zu (me 3 Si) 2 PLi, (me 3 Si) 3 P, (t‐bu) 3 P 4 −(Sime 3 ), Li 3 P 7 und einem roten Rückstand. Der erste Reaktionsschritt ist die Bildung von (me 3 Si) 2 −P 7 Li.