(η²‐Alken)(η⁵‐cyclopentadienyl)organylnickel‐Komplexe

Abstract

Abstract Das bei der Umsetzung von Nickelocen ( 1 ) mit Organylmagnesiumhalogenid bzw. Organyllithium primär entstehende (Cyclopentadienyl)organylnickel A läßt sich durch Komplexierung an die C = C‐Bindung eines Olefins stabilisieren. Unterhalb ca. −30°C lassen sich mit Organyllithium die (η 2 ‐Alken)(η 5 ‐cyclopentadienyl)organylnickel‐Komplexe 2a – j (Alken: Ethylen), 7 – 14 (Alken: Propen) sowie die Methylnickel‐Derivate gleichen Typs 15 – 17 und 22 – 25 mit verschiedenartigen Alkenen erhalten. Bei Butadien komplexiert nur eine C = C‐Bindung zu 18 , bei unsymmetrisch substituierten Butadienen ist dies die geringer substituierte Bindung. — Rotation des Alkens um die Koordinationsbindungsachse bedingt temperaturabhängige NMR‐Spektren; bei Alkenen der Typen CH 2 =CHR und CH 2 =CR 1 R 2 sind bei ca. −60°C zwei Rotamere beobachtbar. Die Fähigkeit der Organyl‐Nickel‐Bindung zur Addition an komplexiertes Ethylen sinkt in der Reihe Ph‐Ni (zu 28 ) < c ‐C 3 H 5 –Ni (zu 29 < Me‐Ni (zu 2e) . 2d katalysiert bei 120°C die Oligomerisierung von Ethylen zu einem Gemisch von Buten, Hexen und Octen.