Synthese und Kristallstruktur von SMe₃^⊕[MoBr₄(SMe₂)₂]⁻

Abstract

Abstract Die Titelverbindung entsteht in Form roter, nur wenig feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle aus MoBr 4 und überschüssigem Dimethylsulfid. Im Gegensatz zu dem heirbei primär gebildeten, unbeständigen Addukt von MoBr 4 mit SMe 2 läßt sich aus Mo(NO) 2 Br 2 und Sme 2 das stabile Addukt [Mo(NO) 2 Br 2 (SMe 2 ) 2 ] darstellen. SMe 3 ⊕ [MoBr 4 (SMe 2 ) 2 ] ⊖ kristallisiert nach der röntgenographischen Strukturbestimmung orthorhombisch in der Raumgruppe Imma mit acht Formeleinheiten pro Elementarzelle und mit den Gitterkonstanten a = 1578, b = 2820, c = 856 pm (1303 unabhängige, beobachtete Reflexe, R w = 4,2%). Die Verbindung besteht aus S(CH 3 ) 3 ⊕ ‐Kationen mit SC‐Bindungsabständen von 180 pm und Bindungswinkeln CSC vin 102° bzw. 103°; sowie Anionen [MoBr 4 (SMe 2 ) 2 ] ⊖ . In diesen ist das Molybdänatom äquatorial von vier Bromatomen und axial von zwei S‐Atomen der Beiden SMe 2 ‐Donormoleküle mit MoS‐Abständen von 254 pm oktaedrisch umgeben.