4,4'-二甲氧基二苯基氮氧自由基调控甲基丙烯酸甲酯聚合动力学研究

Abstract

合成了4, 4'-二甲氧基二苯基氮氧自由基（DMDPN）和相应的烷氧基胺引发剂，用于甲基丙烯酸甲酯（MMA）的氮氧自由基调控聚合，研究了聚合过程中的动力学机理.通过电子自旋共振（ESR）表征，测定了DMDPN型烷氧基胺引发剂在100~120℃范围内的解离速率常数kd0，结果表明kd0符合阿伦尼乌斯公式（k=Ae-Ea/RT），其活化能Ea为135.2 kJ·mol-1，指前因子A为3×1014.测定了末端官能团化聚合物PMMA-DMDPN的解离速率常数kd，由于DMDPN中胺氧基团周围的空间位阻较小，受到前末端效应的影响较弱，kd仅为kd0的6倍.采用间接法测定了110℃时增长自由基和DMDPN的结合速率常数kc，并绘制了该温度下MMA/DMDPN聚合体系的Fischer相图，结果表明该聚合体系对应的kd和kc值处于相图的可控/“活性”区域内.