Oxidation reaction of phenylhydrazine with sodium periodate. IV. Oxidation of phenylhydrazine with sodium periodate in the presence of dienes and cyclodienes.

Abstract

鎖状および環状ジエン存在下,フェニルヒドラジンの過ヨウ素酸ナトリウム水溶液中での酸化反応を行ったところ,ベンゼン〔1〕,フェニルアジド〔2〕,ヨードベンゼン〔3〕,アニリン〔4〕,ビフェニル〔5〕,アゾベンゼン〔6〕,および少量のフェノール,ジフェニルアミンの生成が確認された。さらに,ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2,5-ジエンを除くすべての場合にモノフェニル置換アルケン〔7〕,ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2,5-ジエンを用いた場合には,3-フェニルトリシクロ[2.2,1.02.6]ヘプタン〔8h〕,5-エチリデンビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エンを用いた場合には,2-(1-フェニルエチル)トリシクロ[2.2.1.02.6]ヘプタン〔8i-1〕および2-エチル-5-フェニルトリシクロ[2.2.1.02.6]〔8i-2〕が生成していることが認められた。このように,ジエン類ヘフェニルラジヵルが付加してフェニルアルケンおよびフェニル置換トリシクロアルカンが見いだされたのは非常に興味深い。でヨヱきさらに少量ではあるが,フェニル置換アルコール[10p]および〔10〕の酸化により生成したと思われるフェニル置換ケトン〔12〕が確認された。この〔10〕は,フェニルラジカルがジエンへ付加して生成したラジカルと酸素との反応で生成しだものと考えられる。アルケンか用いた場合に得られたフェニルアゾ置換体は,本実験条件下で認められなっかた。