Abstract Einkristalle von Rb 6 [TeMo 6 O 24 ] · 10 H 2 O und von Rb 6 [TeMo 6 O 24 ] · Te(OH) 6 · 6 H 2 O wurden in wässeriger Lösung gezüchtet. Rb 6 [TeMo 6 O 24 ] · 10 H 2 O kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P 1 mit a = 963,40(13), b = 972,56(12), c = 1 056,18(13) pm, α = 97,556(10), β = 113,445(9), γ = 102,075(10)°, Z = 1; 2 860 Reflexe, 215 verfeinerte Parameter, R g = 0,0257. Die zentrosymmetrischen [TeMo 6 O 24 ] 6− ‐Anionen sind parallel zueinander entlang [010] gestapelt. In der Koordinationssphäre des Rb(2) treten mit einer Ausnahme lediglich Kristallwassermoleküle auf (KZ 8). Es liegen stark gewinkelte Ketten aus [TeMo 6 O 24 ] 6− ‐Anionen und paarweise verknüpften Rb(2)‐Koordinationspolyedern vor. Rb 6 [TeMo 6 O 24 ] · Te(OH) 6 · 6 H 2 O kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit a = 1 886,4(3), b = 1 000,9(1), c = 2 126,5(3) pm, β = 115,90(1)°; Z = 4, 3 206 Reflexe, 240 verfeinerte Parameter, R g = 0,0333. Es ist weitgehend isostrukturell mit (NH 4 ) 6 [TeMo 6 O 24 ] · Te(OH) 6 · 7 H 2 O. Unendliche Stränge aus zentrosymmetrischen Te(OH) 6 ‐Molekülen, die mit ebenfalls zentrosymmetrischen [TeMo 6 O 24 ] 6− ‐Anionen durch Wasserstoffbrücken‐bindungen verbunden sind, stellen das charakteristische Strukturmerkmal dar. Von den [TeMo 6 O 24 ] 6− ‐Anionen werden die Te(OH) 6 ‐Moleküle kanalartig umschlossen.