Synthese und Kristallstruktur der ”Fluorid‐Ammoniakate” Zr(NH₃)F₄ und Hf(NH₃)F₄

Abstract

Abstract Farblose, leicht spaltbare Einkristalle von Zr(NH 3 )F 4 und Hf(NH 3 )F 4 ohne ausgeprägten Habitus erhält man durch Oxidation von Zirconium‐ bzw. Hafnium‐Metallpulver mit NH 4 HF 2 (molares Verhältnis 1:2) in verschweißten Monelampullen bei Reaktionstemperaturen von 380–450°C. Die beiden Ammoniakate kristallisieren isotyp in der triklinen Raumgruppe P 1 (Nr. 2) mit a = 601,4(1)/597,8(8) pm [Zr(NH 3 )F 4 /Hf(NH 3 )F 4 ], b = 802,8(2)/800,6(I2) pm, c = 862,3(2)/860,8(8) pm, α = 106,39(1)/106,19(10)°, β = 104,25(1)/104,51(9)°, γ = 106,83(1)/106,69(11)°, Z = 4. Es liegen zweifach bekappte trigonale Prismen [M(NH 3 )F 7 ] (M = Zr, Hf) vor, die über gemeinsame Kanten und Ecken zu gewellten Schichten verknüpft sind, die ihrerseits über Wasserstoffbrückenbindungen zusammengehalten werden.