Abstract Erstmals dargestellt wurden Na 2 Li 3 [FeO 4 ] und K 2 Li 3 [FeO 4 ] (transparente, blaßrosa bzw. hellgelbe Einkristalle) durch Erhitzen inniger Gemenge der Oxide (Na:Li:Fe = 2,2:3,3:1); Ag‐Bömbchen, 720°C, 27d bzw. K:Li:Fe = 2,2:3,3:1; analog, 700°C, 40(d). Na 2 Li 3 [FeO 4 ] ist mit Na 2 Li 3 [GaO 4 ] (a = 832,2(1), b = 796,0(1), c = 656,3(1) pm; pnnm) und K 2 Li 3 [FeO 4 ] mit K 2 Li 3 [GaO 4 ] (a = 557,7(1), b = 880,6(1), c = 1101,8(2) pm, β = 111,51(2)°, P2 1 2c) isotyp. Für beide wurde mittels Vierkreisdiffraktometerdaten (MoK α ,525 von 686 I 0 (hkl), R = 9,36%, R w = 5,97% bzw. 1 424 von 1 424 I 0 (hkl), R = 8, 45% und R w = 5,66%) die Struktur bestimmt. Parameters. Text. Die Strukturen werden durch Berechnungen des Madelunganteiles der Gitterenergie,MAPLE, charakterisiert sowie durch Effektive Koordinationszahlen, ECoN,diese über Mittlere Fiktive Ionenradien, MEFIR, berechnet und mit den analogen Gallaten verglichen.