CoSm(SeO₃)₂Cl, CuGd(SeO₃)₂Cl, MnSm(SeO₃)₂Cl, CuGd₂(SeO₃)₄ und CuSm₂(SeO₃)₄: Übergangsmetallhaltige Selenite von Samarium und Gadolinum

Abstract

Abstract Bei der Umsetzung von CoCl 2 , Sm 2 O 3 und SeO 2 in evakuierten Quarzglasampullen bilden sich blaue Einkristalle von CoSm(SeO 3 ) 2 Cl (triklin, ${\rm P} \bar 1$ , Z = 4, a = 712, 3(1), b = 889, 5(2), c = 1216, 2(2) pm, α = 72, 25(1)°, β = 71, 27(1)°, γ = 72, 08(1)°, R all = 0, 0586). Beim Umsatz mit MnCl 2 werden blaßrosa Einkristalle von MnSm(SeO 3 ) 2 Cl erhalten (triklin, ${\rm P} \bar 1$ , Z = 2, a = 700, 8(2), b = 724, 1(2), c = 803, 4(2) pm, α = 86, 90(3)°, β = 71, 57(3)°, γ = 64, 33(3)°, R all = 0, 0875). Lindgrüne Einkristalle von CuGd(SeO 3 ) 2 Cl (triklin, ${\rm P} \bar 1$ , Z = 4, a = 704, 3(4), b = 909, 6(4), c = 1201, 0(7) pm, α = 70, 84(4)°, β = 73, 01(4)°, γ = 70, 69(4)°, R all = 0, 0450) bilden sich bei der Reaktion von CuCl 2 und Gd 2 O 3 mit SeO 2 . In CoSm(SeO 3 ) 2 Cl liegen [CoO 4 Cl 2 ]‐Oktaeder vor, die über eine Kante und eine Ecke zu Ketten verknüpft sind. Auch die Mn 2+ ‐Ionen in MnSm(SeO 3 ) 2 Cl sind oktaedrisch von vier Sauerstoff‐ und zwei Chloridliganden umgeben. Die Verknüpfung der Polyeder erfolgt zu Ketten erfolgt hier jedoch ausschließlich über Kanten. Sowohl in der Cobalt‐ als auch in der Mangan‐Verbindung sind die Sm 3+ ‐Ionen acht‐ bzw. neunfach von Sauerstoffatomen und Chloridionen umgeben. In CuGd(SeO 3 ) 2 Cl sind die Cu 2+ ‐Ionen verzerrt quadratisch‐planar von drei Sauerstoffatomen und einem Chloridion umgeben. Ein weiterer Cl — ‐ bzw. Sauerstoffligand ergänzen die [CuO 3 Cl]‐Einheiten zu stark elongierten Oktaedern. Letztere sind wiederum über zwei Kanten zu Ketten verknüpft. Den Gd 3+ ‐Ionen kommen die Koordinationzahlen „8 + 1”︁ bzw. neun zu. Werden die Oxide Sm 2 O 3 bzw. Gd 2 O 3 mit CuO und SeO 2 umgesetzt, bilden sich die tiefblauen Selenite CuM 2 (SeO 3 ) 4 (M = Sm/Gd, monoklin, P2 1 /c, Z = 2, a = 1050, 4(3)/1051, 0(2), b = 696, 6(2)/693, 5(1), c = 822, 5(2)/818, 5(2) pm, β = 110, 48(2)°/110, 53(2)°, R all = 0, 0341/0, 0531). Beide enthalten isolierte quadratisch‐planare [CuO 4 ]‐Gruppen und unregelmäßige [MO 9 ]‐Polyeder.