Ba₂(CN₂)(CN)₂ und Sr₂(CN₂)(CN)₂ – die ersten gemischten Cyanamid‐cyanide

Abstract

Abstract Die gemischten Cyanamid‐cyanide M 2 (CN 2 (CN) 2 (M = Ba, Sr) wurden durch Umsetzung von Ba 2 N bzw. SrCO 3 mit HCN bei 630°C synthetisiert. Die Bestimmung der Kristallstruktur von Ba 2 (CN 2 )(CN) 2 erfolgte anhand von Röntgen‐Einkristalluntersuchungen bei Raumtemperatur bzw. −100°C, die Struktur des isotypen Sr 2 (CN 2 )(CN) 2 wurde aus Pulverdaten verfeinert (P6 3 /mmc, Ba 2 (CN 2 )(CN) 2 : a = 1 066,52(5) pm, c = 696,82(3) pm; Sr 2 (CN 2 )(CN) 2 : a = 1 035,91(1) pm, c = 664,23(1) pm; Z = 4). Die Kristallstruktur läßt sich als partiell aufgefüllte Defektvariante des anti‐NiAs‐Typs mit einer verzerrt hexagonal dichten Packung von M 2+ ‐Ionen auffassen. Sämtliche CN 2 2− ‐ und ein Viertel der CN − ‐Ionen besetzen 3/4 der Oktaederlücken, die restlichen CN − ‐Einheiten 3/8 der Tetraederlücken. Im Kristallverband sind die CN − ‐Ionen sowohl end‐on als auch side‐on an die Kationen koordiniert. Die Anionen sind schwingungsspektroskopisch unterscheidbar.