Abstract Neu dargestellt wurden Cs 2 KNiF 6 (a = 8,93 6 Å), Rb 2 KNiF 6 (a = 8,73 4 Å), Rb 2 NaNiF 6 (a = 8,37 6 Å), K 2 NaNiF 6 (a = 8,21 1 Å), alle kubische Elpasolith‐Vertreter, sowie Cs 2 NaNiF 6 (Cs 2 NaNiF 6 ‐Typ, hexagonal mit a = 6,20 Å, c = 30,03 Å) als fliederfarbene Pulver. Magnetische Messungen an Cs 2 KNiF 6 und K 3 NiF 6 entsprechen dem Vorliegen eines thermischen Gleichgewichtes zwischen Low‐ und High‐Spin‐Form. Der M ADELUNG ‐Anteil der Gitterenergie, MAPLE, wird berechnet und diskutiert.