Lineare Oligophosphaalkane, VII. Methylenverbrückte Tetraphosphaalkane R₂P‐CH₂‐PR‐[CH₂]_n‐PR‐CH₂‐PR₂ (n = 3, 6, 10) und R₂P‐[CH₂]₃‐PR‐CH₂‐PR‐[CH₂]₃‐PR₂ (R = iPr)

Abstract

Abstract Durch Reaktion der Lithiumphosphide ( i Pr) 2 P‐CH 2 –P( i Pr)Li ( 1a ) bzw. Li( i Pr)P‐CH 2 –P( i Pr)Li ( 9a ) mit α,ω‐Dihalogenalkanen X–[CH 2 ] n –X (n = 1, 2, 3, 6, 10; X = Cl, Br) lassen sich die Tetraphosphaalkane ( i Pr) 2 P‐CH 2 –P( i Pr)–[CH 2 ] n –P( i Pr)–CH 2 –P( i Pr) 2 (n = 3, 6, 10, 4 – 6 ) mit terminalen oder ( i Pr) 2 P–[CH 2 ] 3 –P( i Pr)–CH 2 –P( i Pr)–[CH 2 ] 3 –P( i Pr) 2 ( 11 ) mit zentralen P‐C–P‐Einheiten darstellen. Als Konkurrenzreaktion zur P‐C‐Kopplung erfolgt bei der Umsetzung von 1a mit X–[CH 2 ] n –X (X = Cl; n = 1, 2) die P‐P‐Verknüpfung der P‐C–P‐Einheiten. Die durch die lange und flexible [CH 2 ] 10 ‐Kette miteinander verknüpften P‐C–P‐Donorsysteme in 6 koordinieren ohne gegenseitige Beeinflussung an übergangsmetalle, wie die Umsetzung mit Fe 2 (CO) 9 zeigt.