Die Reaktion des [(Me₃Si)₂CH]₂AlCH₂Al [CH(SiMe₃)₂]₂ mit Neopentyllithium: Bildung des {[(Me₃Si)₂CH]₂AlCH₂Al [CH(SiMe₃)₂]₂CH₂CMe₃}⊖ [Li(TMEDA)₂]⊕

Abstract

Abstract Die methylenverbrückte Dialuminiumverbindung [(Me 3 Si) 2 CH] 2 AlCH 2 Al [CH(SiMe 3 ) 2 ] 2 reagiert mit Neopentyllithium in Gegenwart des chelatisierenden TMEDA unter Bildung des bis 115°C beständigen {[(Me 3 Si) 2 CH] 2 AlCH 2 Al [CH(SiMe 3 ) 2 ] 2 CH 2 · CMe 3 }⊖ [Li(TMEDA) 2 ]⊕. Wie die Kristallstrukturbestimmung zeigt, werden die Aluminiumatome dabei nicht zusätzlich miteinander verbrückt. Vielmehr besetzt der neu eintretende Substituent eine terminale Position, so daß eine Verbindung mit einem gesättigten, vierfach koordinierten und einem formal ungesättigten, dreifach koordinierten Aluminiumatom in unmittelbarer Nachbarschaft zueinander vorliegt. Durch die Gruppenhäufung werden beträchtliche sterische Spannungen im Molekül erzeugt, die einerseits zu sehr langen AlC‐Abständen bis zu 209,0(3) pm im Alanatrest, andererseits aber auch zu einem mit 144,4(2)° extrem aufgeweiteten AlCAl‐Winkel an der zentralen Methylenbrücke führen.