LIPASE-CATALYZED SYNTHESIS AND PROPERTIES OF THIOL END-FUNCTIONALIZED POLYCAPROLACTONE AND POLY(ETHYLENE GLYCOL)-<I>b</I>-POLYCAPROLACTONE

Abstract

在固定化脂肪酶Novozym 435催化下，分别以2-巯基乙醇、单甲氧基聚乙二醇(MPEG)为引发剂引发 e-己内酯(e-CL)开环聚合制备了末端巯基化的聚己内酯(HS-PCL)和两亲性嵌段共聚物聚乙二醇-b-聚己内酯(PEG-b-PCL)；用IR、1H-NMR、GPC对聚合产物结构进行了表征；研究了引发剂/单体投料比、聚合时间和温度对聚合产物的影响；考察了HS-PCL的巯基在二甲亚砜、四氢呋喃、丙酮中氧化生成二硫键的活性；用动态激光光散射法和 1H-NMR研究了PEG-b-PCL在水溶液中自组装体的尺寸和结构.结果表明，合成产物具有预期结构；固定化脂肪酶Novozym 435具有较高催化活性，在70℃下催化 e-CL本体聚合，2 h的单体转化率达到80%；2-巯基乙醇和MPEG都可有效引发e-CL开环聚合；HS-PCL在大气氛下，在所研究的介质中，于一定温度放置一定时间后，样品的数均分子量增大，但未达到原分子量的2倍，表明一部分HS-PCL的巯基发生氧化反应生成了PCL-S-S-PCL；PEG-b-PCL在水溶液中自组装形成具有核壳结构的胶束，随共聚物中［CL］/［EO］由0.23增大到1.70，胶束粒径由64 nm增大到122 nm.